Y-ПИРОНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ РАСТЕНИЙ СЕМЕЙСТВА ГОРЕЧАВКОВЫЕ (GENTIANACEAE) И ВОПРОСЫ ИХ ХЕМОТАКСОНОМИИ Л.М. Танхаева, О.А. Аненхонов, Д.Н. Олейников Институт общей и экспериментальной биологии СО РАН, ул. Сахьяновой, 6, Улан-Удэ.
Проведен анализ данных литературы о составе у-пироновых соединений видов семейства Gentianaceae. С применением хроматографического анализа впервые обнаружены у-пироновые соединения в форме гликозидов в 11 видах сем. Gentianaceae. Показано, что специфичность набора у-пироновых соединений у таксонов надвидового ранга подтверждает возможность использования филогенетического метода для прогнозирования химического состава растений сем. Gentianaceae и поиска растений с определенным химическим строением ксантонов и флавонов.
Установлено, что недостаточно изученным в фитохимическом отношении таксоном является секция Chondrophyllae. Фотохимические данные позволили поставить вопрос об объеме родов Calathiana и Ciminalis. Использование мангиферина в качестве систематического маркера дало возможность выделить два самостоятельных вида - Gentianella acuta и Gentiana stricti-flora, рассматривавшихся ранее в качестве синонимов.
Введение. Накопленный к настоящему времени обширный фактический материал по химическому изучению растений семейства Горечавковые (Gentianaceae) на предмет наличия в них у-пироновых соединений (ксантонов и флавоноидов) свидетельствует о специфичности их распеределения в пределах определенных таксонов (родов, секций) этого семейства [1-8].
Следует отметить, что некоторые результаты химических исследований [1, 3, 4, 6, 9-13] не всегда согласуются с существующей классификацией Н.И. Кузнецова [14], А.А. Гроссгейма [15] и других систематиков.
Основной целью данной работы является подведение итогов изучения у-пироновых соединений сем. Gentianaceae флоры Сибири. В связи с этим в данной работе обсуждаются вопросы соответствия химического состава некоторых видов систематическому положению рассмотренных таксонов (секций, родов) сем. Gentianaceae в классификациях этого семейства, разработанных А.А. Гроссгеймом [15] с учетом но-менклатурных изменений по С.К. Черепанову [16, 17] и В.В. Зуеву [18-20].
В качестве химических признаков используются ксантоны и флавоны; также учтены данные по растениям сем. Gentianaceae мировой флоры, у-пироновые соединения которых исследованы.
Экспериментальные условия. Номенклатура видов сем. Gentianaceae флоры бывшего СССР приведена в соответствии с данными С.К. Черепанова [16, 17] и В.В. Зуева [18-20], а видов Gentianaceae мировой флоры - в соответствии с оригинальными работами цитируемых авторов.
Сырье. Образцы надземной части Gentiana asclepiadea, G. schistocalyx, G. pneumonanthe, G. axilli-flora, G. septtemfida, G. grossheimi, G. gelida, G. triflora, G. scabra, G. algida, G. cruciata, G. decumbens, G. tianschanica, G. olivieri, G. kaufmanniana, G. olgae, G. fetisowii, G. macrophylla, G. leucomelaena, G. prostrata, G karelini, G. riparia, G. pseudoaquatica, G. squarrosa и G djimilensis предоставлены А.В. Патудиным (ВНИИЛАР, Москва). Надземная часть Gentiana algida собрана К.И. Осиповым (ИОЭБ СО РАН, Улан-Удэ) в Баунтовском районе Республики Бурятия.
Качественный состав у-пироновых соединений устанавливали с применением метода хроматогра-фии на бумаге: бумага FN-12, двумерный вариант [системы растворителей: спирт н-бутиловый - кислота уксусная - вода (4 : 1 : 2), 15% кислота уксусная], детекторы: 2% AlCl3, УФ-свет. В работе использовали стандартный образец мангиферина (Fluka).
Обсуждение результатов. Во флоре Сибири, согласно А. А. Гроссгейму [15] и с учетом номеклатурных дополнений и изменений по С.К. Черепанову [16, 17], насчитывается 57 видов сем. Gentianaceae, принадлежащих к 8 родам. По результатам таксономической обработки В.В. Зуева [18-20] и произведенных им номенклатурных изменений в Сибири встречается 10 родов, включающих 43 вида сем. Gentianaceae. Довольно подробно распространение у-пиронов изучалось в представителях родов Gentiana, Gentianella, Gentianopsis, Swertia и Frasera [1–4, 6-12, 21], которые авторы рассматривали по классификации Н.И. Кузнецова [14].
Сравнительное фитохимическое исследование 12 видов растений рода Gentianopsis, проведенное M. Massias с сотр. [6], включая G. barbata и G. ciliata, которые встречаются также в Сибири, показало присутствие ксантонов с 1,3,7- и 1,3,7,8-типом замещения. Теми же авторами отмечены отсутствие внутривидовой фитохимической изменчивости (на примере 8 изученных популяций G. ciliata) и сохранение постоянства углеводного и у-пиронового состава растений в пределах рода независимо от географической и экологической приуроченности видов [6]. Эти выводы имеют принципиальное значение, поскольку позволяют опираться на данные фитохимического анализа при таксономических исследованиях в пределах сем. Gentianaceae.
Присутствие ксантонов с 1,3,7- и 1,3,7,8-замещением отличает род Gentianopsis от рода Gentiana, в видах которого не наблюдается сосуществование подобных ксантонов: 1,3,7-замещение характерно для секции Gentiana, а 1,3,7,8-замещение - для секций Cyclostigma и Thylacites; так, из растений секции Gen-tiana (род Gentiana) выделены ксантоны с 1,3,7-типом замещения [22-25].
Растения секции Cyclostigma рода Gentiana, согласно результатам химического изучения 6 видов, содержат 1,3,7,8-замещенные ксантоны [1, 9, 11, 26, 27]. Поэтому, используя в качестве хемотаксономиче-ских маркеров 1,3,7,8-тетразамещенные ксантоны, можно предположить, что в Gentiana uniflora, вероятно, есть подобные соединения.
Результаты исследования пяти видов секции Thylacites рода Gentiana показали наличие в них 1,3,7,8-производных ксантона с общим для всех видов 7-3-примверозил-1-окси-3,8-диметоксиксантоном - генти-каулозидом [9, 28, 29], и некоторые авторы указывают на филогенетическую близость этих видов с растениями секции Cyclostigma [4, 9]. Эти пять видов рассматриваются как представители рода Ciminalis, a Gentiana nivalis и G uniflora - как виды рода Calathiana [18-20]. Однако данные по распространению 1,3,7,8-замещенных ксантонов в секциях Thylacites и Cyclostigma рода Gentiana не дают оснований для отнесения их к разным родам, а скорее подчеркивают близость представителей этих секций, и, очевидно, их виды должны быть расположены в одном таксоне родового ранга.
Наличие ксантонов с 1,3,7,8- и 1,3,5,8-замещением в Comastoma tenellum [9], вероятно, можно рассматривать как диагностические признаки для рода Comastoma.
Изученные растения рода Gentianella содержат ксантоны в основном с 1,3,5,8- и 1,3,4,5,8-схемой за-мещения [1, 4, 6, 10, 30-36]. Исключение составляют Gentiana campestris и G. ramosa, в которых обнару-жен декуссатин (1-окси-3,7,8-триметоксиксантон) [1], а также G. bellidifolia, из которой выделен 1,3,8-дигидрокси-4,7-диметоксиксантон [35].
Ксантоновые О-гликозиды исследованных видов Gentianella в качестве углеводного компонента включают глюкозу, что также отличает этот род от рода Gentianopsis и видов секции Cyclostigma (род Gentiana), имеющих О-примверозиды наряду с О-глюкозидами [1-3, 6, 26, 27, 37-42].
В видах секций Gentiana и Thylacites (род Gentiana) содержатся ксантоновые О-примверозиды [1, 9, 22, 24, 28, 29, 43].
Необходимо отметить, что в видах Gentiana, Gentianopsis и Gentianella распределение флавонов также соответствует таксономическому подразделению. При этом общим признаком для данных растений является наличие С-гликозидов апигенина и лютеолина. Так, виды секции Gentiana (род Gentiana) содержат изоориен-тин, изовитексин, 4-О-глюкозид изоориентина и 4-О-глюкозид изовитексина [44]. Растения секции Cyclostigma (род Gentiana) содержат изоориентин и изовитексин [26], род Gentianella - изоориентин и свертизин, а для представителей рода Gentianopsis характерно наличие изовитексина, изоориентина и изоскопарина [6, 13].
Род Swertia также имеет свой специфический набор ксантонов. В.И. Глызин с соавт. приводят дан-ные по распространению ксантонов в 27 видах Swertia, из которых выделены 1,3,5,8-, 1,3,7,8-, 1,3,4,5,8-, 1,3,4,7,8-, 1,2,3,4,5-, 1,2,3,4,7-производные ксантона, а также мангиферин (2-С-глюкозид 1,3,6,7-тетра-оксиксантона) [7]. Из некоторых видов Swertia были выделены флавоновые производные [45-48].
у-Пироновые соединения растений сем. Gentianaceae
Название рода, секции и вида по Наличие у-пироновых соединений
[16, 17] [18–20] мангиферин ксантоны (тип замещения) флавоноиды Литература
Род Gentiana + 1,3,7; 1,2,3,7; 1,3,7,8 +
Секция Gentiana
G. punctata L. – 1,3,7 + [10, 25, 44]
G. purpurea L.† – 1,3,7 + [10, 25, 44]
G. pannonica Scop. – 1,3,7 + [10, 25, 44]
G. burseri Lapeyr – 1,3,7 + [10, 44]
G. villarsii Ronn† – – 1,3,7 – + + [10, 44]
Род Dasystephana
Секция Pneumonanthae Секция Dasystephana
G. affinis Griseb.
G. calicosa Griseb. – – + [10]
G. axilliflora Levl. – + + *
G. grossheimi Doluch. – + + *
G. gelida Bieb. – + + *
G. scabra Bunge D. scabra (Bunge) Zuev – + + *
G. septemfida Pall. D. septemfida (Pall) Zuev – + + *
G. triflora Pall. D. triflora (Pall.) Borkh – + + *
G. pneumonanthe L. D. pneumonanthe (L.) Zuev + + + [10, 65, *]
G. asclepiadea L. D. asclepiadea (L.) Adans + 1,3,7 + [10, 66–68, 97, *]
G. schistocalyx C. Koch. D. schistocalyx (C. Koch.) Zuev + – + + + + [37, *]
Секция Frigida Секция Frigida
G. algida Pall. D. algida (Pall.) Borkh
G. glauca Pall. D. glauca (Pall.) Borkh × × ×
D. vodopjanovae Zuev. ×
Секция Aptera Секция Tretorhiza
G. cruciata L. D. cruciata (L.) Adans
Секция Aptera
G. decumbens L. D. decumbens (L.) Zuev
G. daurica Fisch. D. daurica (Fisch.) Zuev × × ×
G. macrophylla Pall. G. macrophylla (Pall.) Zuev – + + [64, 71, *]
G. tianschanica Rupr. – + + *
G. oliveri Griseb. – + + *
G. kaufmanniana Regel et Schmalh.
G. olgae Regel et Winkl. – – – + + – + + – *
Род Ciminalis
Секция Chondrophyllae Секция Speciosae
G. grandiflora Laxm. C. grandiflora (Laxm.) Zuev
Секция Chondrophyllae
Подсекция Chondrophyllae
G. aquatica L. C. aquatica (L.) Zuev C. variegata Zuev – – –
G. leucomelaena Maxim. C. leucomelaena (Maxim.) Zuev – + + *
G. prostrata Haenke C. prostrata (Haenke) A. et D. Love – – + + + + *
Подсекция Reclinatae
G. karelini Griseb. C. karelini (Griseb.) Zuev
G. riparia Kar. et Kir. C. riparia (Kar. et Kir.) Zuev – + + *
G. pseudoaquatica Kusn. C. pseudoaquatica (Kusn.) Zuev – + + *
G. squarrosa Ledeb. G. squarrosa (Ledeb.) Zuev – + + *
G. djimilensis C. Koch. – + + *
G. pyrenaica L. – – + [10, 76]
G. pedicellata Wall. – – – 1,3,7,8 + + [10, 74, 75]
Секция Thylacites
G. clusii Perr.
G. alpina Vill.† – 1,3,7,8 + [9, 10]
G. kochiana Perr. – 1,3,7,8 + [9, 10, 28, 29]
G. angustifolia Vill. – × 1,3,7,8× + × [1, 10]
Секция Cyclostigma Род Calathiana
G. uniflora Georgi C. uniflora (Georgi) Holub
G. nivalis L. + 1,3,7,8 + [26]
G. utriculosa L. + 1,3,7,8 + [26]
G. verna L. + 1,3,5,8; 1,3,7,8 + [26, 27, 41, 63]
G bavarica L.† – 1,3,7,8 + [26, 42]
G brachyphylla Vill. – 1,3,7,8 + [26]
G. favrati Ruttener + 1,3,7,8 + [26]
G. rostani Reuter – 1,3,7,8 + [26]
G. schlecheri Kuzn. –– + 1,3,7,81,3,7; 1,3,7,8 1,3,7; 1,3,7,8 ++ + [26]
Род Gentianopsis Род Gentianopsis Секция Gentianotsis
G. ciliata (L.) Ma G. ciliata (L.) Ma Секция Papillosae
G. barbata (Froel.) Ma G. barbata (Froel.) Ma
G barbellata (Englern.) IItis† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. crinita (Froel.) Ma† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. grandis (H. Sm.) Ma† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. termalis (O. Kts) IItis† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. paludosa (Munro) Ma† – 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. procera (Th. Holm.) Ma† – 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. scabromarginata (H. Sm.) Ma† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. lanceolata (Benth.) IItis† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. simplex (A. Gray) IItis† + 1,3,7; 1,3,7,8 + [6]
G. detonsa (Rottb.) Ma + + 1,3,7; 1,3,7,8 1,3,5,8; 1,3,4,5,8 + + [6]
Род Gentianella Род Gentianella
"«+» присутствие соединений,
«-» отсутствие соединений,
«×» данные научной литературы отсутствуют,
«*» собст-венные данные;
«†» виды, не входящие во флору СНГ.
Из видов рода Lomatogonium выделены ксантоны с 1,3,7-, 1,3,5,8- и 1,4,6,8-типами замещения, а также некоторые флавоны [49-53].
Ксантоновые соединения, выделенные из растений рода Halenia, имеют 1,2,3,5-, 1,2,3,7-, 1,3,6,8-, 1,2,3,4,5-, 1,2,3,5,7- и 1,2,3,4,5,7-, 1,2,3,4,6,8-типы замещения [54-62]; также из Halenia corniculata выделены флавоны [49, 54].
Эти данные убедительно доказывают, что механизмы окисления у-пиронового ядра одинаковы внутри отдельной секции или рода, но только при этом виды отличаются характером гликозилирования. Например, в Gentiana verna (секция Cyclostigma) содержится 8-3-глюкозил-1,7-диокси-3-метоксиксантон, который не обнаружен в других видах этой секции [2, 63].
Если растения определенного рода или секции имеют типичные агликоны ксантонов и их О-гликозидов, а для некоторых таксонов есть данные об общих флавоновых С-гликозидах, то для ксантоно-вого С-гликозида мангиферина отмечается спорадическое распространение, которое хорошо просматрива-ется в видах рода Gentiana, Gentianopsis, Gentianella и Swertia [2, 6, 10, 26]. Данные подобного рода, пред-ставляющие некую разновидность химической таксономии, являются ценным дополнением при решении сложных вопросов классификации в тех случаях, когда морфологические признаки неубедительны. На-пример, Gentiana strictiflora, обсуждаемая в работе M. Hostettmann-Kaldas с соавторами [10], и Gentianella amarella subsp. acuta рассмотрены в качестве синонимов, но последний таксон отделен от Gentianella ama-rella s. str. и определен наряду с ним в ранге самостоятельного вида [16, 17]. Выявленные В.В. Зуевым морфологические различия подтверждают это разделение, но остается вопрос о синонимичности G acuta и G strictiflora [18, 19]. При проведении анализа образцов Gentianella acuta нами обнаружен мангиферин, тогда как в G strictiflora данное соединение отсутствует [10]. Таким образом, можно отметить заметные химические различия, что позволяет считать Gentianella acuta и Gentiana strictiflora самостоятельными ви-дами. Учитывая то, что последний таксон, несомненно, должен быть выведен из рода Gentiana L. и вклю-чен в род Gentianella Moench, необходима новая номенклатурная комбинация - Gentianella strictiflora, но эта работа не соответствует задачам нашего исследования и требует специального изучения. По этой же причине мы не касаемся вопроса о номенклатуре видов Gentiana corymbifera, G. bellidifolia, G. lactea, G. ramosa, G. germanica, G. cerastoides, но по химическим признакам рассматриваем их в составе рода Gentianella.
С фитохимической точки зрения в сем. Gentianaceae особое положение занимают растения секций Pneumonanthae, Frigida, Aptera и Chondrophyllae, не содержащие у-пироновых агликонов. Эти виды на основе морфологического материала включаются в одну трибу и выделяются в два самостоятельных рода Dasystephana и Ciminalis как наиболее высокоорганизованные таксоны в этой трибе [18, 19].
Из изученных растений этих групп в основном выделены С-гликозиды апигенина и лютеолина. Так, по секции Pneumonanthae есть сведения для G. affinis, G. calycosa, G. asclepidea, G. fischeri, G. pneumonan-the, G. schistocalyx [10, 37, 64-69]. Для секции Frigida опубликованы данные по G. algida [10, 70], а из представителей секции Aptera были исследованы G. crucata, G. dauica, G. decumbens и G. macrophylla [64, 71-73]. Из видов секции Chondrophyllae - G. pyrenaica, G. pedicellata также выделены только флавоновые С-гликозиды [74-76]. При этом в составе С-гликозидов в качестве углеводного компонента глюкоза при-сутствует в положении 6. Часто встречаются C-0-дигликозиды, имеющие второй остаток сахара в положении 7- или 4'- (О-гликозидная связь).
Проведенный нами хроматографический анализ Gentiana asclepiadea, G. schistocalyx, G. pneumonan-the, G. axilliflora, G. septtemfida, G. grossheimi, G. gelida, G. triflora, G. scabra, G. algida, G. cruciata, G. decumbens, G. tianschanica, G. olivieri, G. kaufmanniana, G. olgae, G. fetisowii, G. macrophylla, G. leucomelaena, G. prostrata, G. karelini, G. riparia, G. pseudoaquatica, G. squarrosa, G. djimilensis и Gentiana algida показал содержание в них у-пироновых соединений в виде гликозидов и отсутствие в них свободных агликонов (табл.). Факт отсутствия агликонов в данных видах является важным в хемотаксономии признаком. Све-дения об отсутствии у-пироновых агликонов в видах секций Pneumonanthe, Frigida, Aptera и Chondrophyllae приводятся также в работах [2, 10, 64, 73].
Таким образом, общим признаком для растений секций Pneumonanthe, Frigida, Aptera и Chondro-phyllae в рассмотренном объеме является продуцирование флавоноидов в виде гликозидов, и только Gen-tiana pneumonanthe [10, 77], G. cruciata [73], G. daurica [72], G. asclepiadea [66], G schistocalyx [37] и G scabra содержат ксантоновый С-гликозид мангиферин, который по характеру распределения и в биогенезе более тесно связан с флавоноидами, чем с ксантонами [78, 79]. Это обстоятельство дает возможность про-водить определение подлинности данных растений по наличию мангиферина.
В литературе имеются сведения об изучении хлороформного и метанольного экстрактов из надземной части Gentiana algida, в результате которого установлено отсутствие в этом растении ксантоновых агликонов и их О-гликозидов [10]. Результаты исследований образцов, собранных на Алтае и в Баунтовском районе Республики Бурятия, также подтверждают отсутствие у-пироновых агликонов в данном растении, поэтому факт обнаружения в Gentiana algida производных ксантона требует, вероятно, уточнения систематического положения изученного авторами объекта, который они относят к Gentiana algida [80, 81].
Для видов секции Chondrophyllae имеются сведения о Gentiana pyrenaica, G. pedicellata, не зареги-стрированных во «Флоре СССР» [15], и G. karelini. Gentiana pyrenaica, G. pedicellata из у-пироновых соединений содержат только флавоноиды [10, 74-76]. Из Gentiana karelini были выделены 1,3,7,8- и 1,3,5,8-замещенные ксантоны (агликоны и их О-гликозиды), мангиферин и изоориентин [80-82]. Как было указано выше, проведенный нами анализ показал отсутствие в образцах этого растения у-пироновых агликонов, а также мангиферина, который имеет специфическое хроматографическое поведение. Следует отметить, что о сосуществовании подобных ксантонов в роде Gentiana в литературе до настоящего времени сведений нет. Тетразамещенные ксантоны с 1,3,7,8- и 1,3,5,8-типами замещения идентифицированы в видах Genti-anella, Comastoma tenellum [1] и в видах рода Swertia [21, 45, 47, 48, 83-95].
Что касается видов секций Pneumonanthe, Frigida, Aptera и Chondrophyllae, то не вызывает сомнения отнесение их к разным родам, соответственно Dasystephana и Ciminalis. Это подтверждается морфологическими признаками. Так, представители секций Pneumonanthe, Frigida и Aptera имеют общие признаки цветка (чашечки и венчика) [18-20], размеры от 10-20 до 60-100 см [15], и относятся в основном к средне-листному и узколистному ряду [19, 20]. В то же время эти признаки не характерны для представителей секции Chondrophyllae, которые входят в мелколистный ряд [18-20] с небольшой надземной частью от 2 до 5-10 см [15]. При этом морфологический анализ признаков уровня и признаков родства, проведенный В.В. Зуевым [19], показал, что роды Dasystephana и Ciminalis, а также Gentiana и Calathiana следует рассматривать как параллельные гомологи, но по фитохимическому признаку - отсутствию у-пироновых аг-ликонов - гомологичность рода Dasystephana проявляется только по отношению к представителям секции Chondrophyllae рода Ciminalis, тогда как, как было показано выше, растения секции Thylacites содержат у-пироновые соединения в виде агликонов и по характеру замещения ксантонового ядра сходны с секцией Cyclostigma (род Calathiana). Таким образом, химические признаки показывают необходимость выделения секции Thylacites из рода Ciminalis и объединения ее с секцией Cyclostigma рода Calathiana, что будет от-ражать и фитохимическое проявление закона гомологических рядов в трибе Gentianeae.
Выводы
1. Впервые обнаружены у-пироновые соединения в форме гликозидов в 11 видах сем. Gentianaceae.
2. Специфичность набора у-пироновых соединений у таксонов надвидового ранга подтверждает возможность использования филогенетического метода для прогнозирования химического состава растений сем. Gentianaceae и поиска растений с определенным химическим строением ксантонов и флавонов.
3. Недостаточно изученным в фитохимическом отношении таксоном является секция Chondrophyllae.
4. Фитохимические данные позволяют поставить вопрос об объеме родов Calathiana и Ciminalis.
5. Использование мангиферина в качестве систематического маркера позволяет выделить два само-стоятельных вида - Gentianella acuta и Gentiana strictiflora, рассматривавшихся ранее в качестве синонимов.
Список литературы
1. Carbonnier J.M., Massias M., Molho D. Taxonomie importance of the substitution scheme of xanthone in Gentiana L. // Bull. Mus. Nat. Hist. Natur. Sci. Phys-chim. 1977. N13. Pp. 23-40.
2. Hostettmann K., Wagner H. Xanthone glycosides // Phytochem. 1977. Vol. 16. Pp. 821-829.
3. Massias M., Carbonnier J., Molho D. Implications chimiotaxonomiques de la repartition des substances osidiques dans le genre Gentiana L. // Bull. Mus. Nat. Hist. Natur. Sci. Phys-chim. 1977. N13. Pp. 41-53.
4. Hostettmann-Kaldas M., Jacot-Guillarmod A. Xanthones et C-glucosides flavoniques du gerne Gentiana (sous-genre Gentianella) // Phytochem. 1978. Vol. 17. Pp. 2083-2086.
5. Sultanbava M.U.S. Xanthonoids of tropical plants // Tetrahedron. 1980. Vol. 36. Pp. 1465-1506.
6. Massias M., Carbonnier J., Molho D. Chemotaxonomy of Gentianopsis; xanthones, C-glycosylflavonoids and carbo-hydrates // Biochem. Syst. Ecol. 1982. Vol. 10. Pp. 319-327.
7. Глызин В.И., Николаева Г.Г., Даргаева Т.Д. Природные ксантоны. Новосибирск, 1986. 176 с.
8. Hostettmann K., Hostettmann M. 14. Xanthones // Methods in Plant Biochemistry. L., 1989. Vol. 1. Pp. 493-508.
9. Carbonnier J., Massias M., Jarreau-Carbonnier M.-C, Molho D. Comparaison du point de vue chimiotaxinomigue le Gentiana ciliata L. et quatre unites botaniques du type Gentiana acaulis L. Xanthonea, triterpenes et taxinomie numerique // Trav. Labor. Jaysinia. 1972. N4. Pp. 169-194.
10. Hostettmann-Kaldas M., Hostettmann K., Sticher O. Xanthones, flavones and secoiridoids of american Gentiana species // Phytochem. 1981. Vol. 20. Pp. 443–446.
11. Jossang P., Carbonnier J., Molho D. Les xanthones des Gentianaceae. Essai de taxinomie numerique au niveau moleculaire // Trav. Labor. Jaysinia. 1972. N4. Pp. 143-167.
12. Massias M., Carbonnier J., Molho D. Xanthones de Swertia speciosa Wall. Contribution a la chimiotaxonomie du genre // Bull. Mus. Nat. Hist. Natur. Sci. Phys-chim. 1977. N13. Pp. 55-61.
13. Massias M., Carbonnier J., Molho D. Xanthones and C-glucosylflavones from Gentiana corymbifera // Phytochem. 1981. Vol. 20. Pp. 1577-1578.
14. Кузнецов Н.И. Подрод Eugentiana Kusn. рода Gentiana Tournefort. СПб., 1894. 531 с.
15. Ероссгейм А.А. Сем. Gentianaceae // Флора СССР. М.-Л., 1952. С. 525-640.
16. Черепанов С.К. Свод дополнений и изменений к «Флоре СССР» (Т. I–XXX). Л., 1973. С. 288-292.
17. Черепанов С.К. Сосудистые растения СССР. Л, 1981. С. 252-257.
18. Зуев В.В. К систематике семейства Gentianaceae в Сибири // Ботанический журнал. 1990. Т. 75. С. 1296-1305.
19. Зуев В.В. ТЪречавковые Сибири (эволюция, филогения). Новосибирск, 1991. 111 с.
20. Зуев В.В. Эколого-морфологическая эволюция в трибах Gentianeae и Swertieae Griseb. семейства горечавко-вых (Gentianaceae Juss.) на примере сибирских видов // Бюл. Моск. общ. испытат. природы. Отд. Биол. 1992. Т. 97. С. 131-143.
21. Ghosal S., Sharma P.V., Chaudhuri R.K. Tetra- and pentaoxygenated xanthones of Swertia lawii // Phytochem. 1975. Vol. 14. Pp. 1393-1396.
22. Николаева E.E., Елызин В.П., Младенцева М.С., Шейченко В.И., Патудин А.В. Ксантоны Gentiana lutea // Химия природных соедиений. 1983. С. 107-108.
23. Atkinson T.E., Gupta P., Lewis T.R. Some phenolic constituents of Gentiana lutea // Tetrahedron. 1969. Vol. 24. Pp. 1507-1511.
24. Bellman G., Jacot-Guillarmod A. Phytochemistryistry of the genus Gentiana. I. Flavone and xanthone compounds in Gentiana lutea // Helv. Chim. Acta. 1973. Vol. 53. Pp. 284-294.
25. Verney A.M., Debelmas A.M. Xanthones of Gentiana lutea, G purpurea, G punctata and G. pannonica // Ann. Pharm. Franc. 1973. Vol. 31. Pp. 415–420.
26. Hostettmann K, Jacot-Guillarmod A. Xanthones et C-glucosides flavoniques du genre Gentiana (sektion Cyc-lostigma) // Phytochem. 1977. Vol. 16. Pp. 481–482.
27. Rivaille P., Raulais D. Xanthones and other constituents of Gentiana and Swertia. Presence a new triterpene in Gentiana verna L. // C. R. Acad. Sci. Serie D. 1969. Vol. 269. Pp. 6087-6092.
28. Rivaille P., Massicot J., Guyot M., Plouvier Vol. Les xanthones de Gentiana kochiana, Swertia decussata et S. perennis (Gentianaceae) // Phytochem. 1969. Vol. 8. Pp. 1533-1541.
29. Plouvier V., Massicot J. et Rivaille Pp. Sur la gentiacauleine, nouvelle xanthone tetrasubstituea, aglycone du gentiacauloside de Gentiana acaulis L. // C. R. Acad. Sci. Serie D. 1967. Vol. 264. Pp. 1219-1222.
30. Николаева F.F., Елызин В.П., Патудин А.В. Химический состав некоторых видов горечавок // Оценка биоло-гической активности растений Забайкалья. Улан-Удэ, 1985. С. 104-113.
31. Kaldas M., Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. Phytochemistry of Gentiana. IX. Flavonic and xanthonic compounds in Gentiana campestris leaves. I // Helv. Chim. Acta. 1974. Vol. 57. Pp. 2557-2561.
32. Kaldas M., Hostettmann K, Jacot-Guillarmod A. Phytychemistry of Gentiana. XIII. Flavonic and xanthonic compounds in Gentiana campestris leaves. II // Helv. Chim. Acta. 1975. Vol. 58. Pp. 2188-2192.
33. Markham K.R. Gentian pigmets. I. Xanthones from Gentiana bellidifolia // Tetrahedron. 1964. Vol. 20. Pp. 991-997.
34. Markham K.R. Gentian pigments. II. Xanthones from Gentiana bellidifolia // Tetrahedron. 1965. Vol. 21. Pp. 1449-1452.
35. Markham K.R. Gentian pigments. III. Penta-oxygenated xanthones from Gentiana bellidifolia // Tetrahedron. 1965. Vol. 21. Pp. 3687-3695.
36. Schaufelberger D., Hostettmann K. Chemistry and pharmacology of Gentiana lactea // Planta Med. 1988. Vol. 54. Pp. 219-221.
37. Николаева F.F., Кривут Б.А., Амара С, Патудин А.В. Еликозиды - производные гамма-пирона из Gentiana schistocalyx // Химия природных соединений. 1980. C. 833-834.
38. Николаева F.F., Елызин В.П., Патудин А.В., Фесенко Д.А. Ксантоновые гликозиды Gentiana barbata // Химия природных соединений. 1980. C. 841.
39. Николаева Е.Е., Елызин В.П., Патудин А.В. Флавоноиды Gentiana barbata // Химия природных соединений. 1981. С. 241.
40. Goetz M., Maniliho P., Jacot-Guillarmod A. Etude des composes flavoniques et xanthoniques dans les feuilles de Gentiana ciliata L. // Helv. Chim. Acta. 1978. Vol. 61. Pp. 1549-1554.
41. Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. Phytochemistry of Gentiana. VII. Flavonic and xanthonic compounds Gentiana verna leaves. I // Helv. Chim. Acta. 1974. Vol. 57. Pp. 1155-1158.
42. Hostettmann K, Tabacchi R., Jacot-Guillarmod A. Phytochemistry of the Gentiana genus. VI. Xanthones in the leaves of Gentiana bavarica L. // Helv. Chim. Acta. 1974. Vol. 57. Pp. 294-301.
43. Canonica L., Pelizzoni F. Pigmenti xanthonici della radice della Gentiana lutea. Ricer che chemiche sill gensiane. Note 1 // Gazz. Chim. Ital. 1955. Vol. 85. Pp. 1007-1024.
44. Hostettmann K., Luong V.D., Goetz M., Jacot-Guillarmod A. Identification de C-glucosides dans le genre Gentiana (section Coelanthe) // Phytochem. 1975. Vol. 14. Pp. 499-500.
45. Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. Identification de xanthones et de nouveaux arabinosides de C-glucosides flavoniques dans Swertia perennis L. // Helv. Chim. Acta. 1976. Vol. 59. Pp. 1584-1591.
46. Agata I., Sekizaki H., Sakushima A., Nishibe S., Hisada S., Kimura K. Studies on the constituents of medicinal plants in Hokkaido I. On the whole herb of Swertia tetrapetala Pall. // Yakugaku Zass. 1981. Vol. 101. Pp. 1067-1071.
47. Tomimori T.Y.M., Komatsu M. Constituents of Swertia japonica. Vol. Xanthone constituents of Swertia plants // Ya-kugaku Zass. 1969. Vol. 89. Pp. 410–417.
48. Tomimori T., Yoshisaki M., Namba T. Nepalese crude Drugs. I. Flavonoid and xanthone constituents of the Swertia subspecies // Yakugaku Zass. 1973. Vol. 93. Pp. 442–447.
49. Пурэб О., Одонтуя Г., Хиштээ Д., Оюун X., Танхаева Л.М., Николаева Г.Г., Комиссаренко Н.Ф. Флавоноиды Halenia corniculata (L.) Cornaz. и Lomatogonium rotarum Fries ex Fern. (Монголия) // Растит. ресурсы. 1994. Т. 30, №1-2. С. 148-151.
50. Хиштээ Д., Пурэб О. Ксантоны и флавоноиды Lomatogonium rotatum // Химия природных соединений. 1993. С. 761-762.
51. Schaufelberger D., Hostettmann K. Flavonoid and a bitter principle from Lomatogonium carintiacum // Phytochem. 1984. Vol. 23. Pp. 787-789.
52. Sorig T., Toth L., Bujtas G. Isolation of xanthones from Lomatogonium carinthiacum (Wulfen) Rchb. // Pharmazie. 1977. Vol. 32. P. 803.
53. Sorig T., Toth L., Bujtas G. Isolierung von flavon verbindungen aus Lomatogonium carinthiacum (Wulfen) Rchb. // Pharmazie. 1978. Vol. 33. P. 84.
54. Танхаева Л.М., Николаева Г.Г., Глызин В.И., Пинчук И.Н. Производные гамма-пирона Halenia corniculata // Химия природных соединений. 1984. C. 788-789.
55. Танхаева Л.М., Пурэб О., Комиссаренко Н.Ф., Николаева Г.Г., Одонтуя Г. Ксантоны Halenia corniculata (L.) Cornaz. из Монголии//Растит. ресурсы. 1995. Т. 31, №1. С. 57-61.
56. Dhasmana H, Garg H.S. Two xanthone glucosides from Halenia elliptica // Phytochem. 1989. Vol. 28. Pp. 2819-2821.
57. Dhasmana H, Garg H.S. Xanthones of Halenia elliptica // Phytochem. 1990. Vol. 29. Pp. 961-964.
58. Purev O., Odontuya G., Oyun H., Tankhaeva L.M., Nasreen A., Atta-ur-Rahman. Xanthones of Halenia corniculata. Part I // Nat. Prod. Lett. 1995. Vol. 5. Pp. 261-268.
59. Odontuya G., Purev O., Davaasambuu G., Nasreen A., Atta-ur-Rahman. Xanthones of Halenia corniculata. Part II // Nat. Prod. Lett. 1995. Vol. 5. Pp. 269-273.
60. Recio-Iglesias M.-C, Marston A., Hostettmann K. Xanthones and secoiridoid glucosides of Halenia campanulata // Phytochem. 1992. Vol. 41. Pp. 1387-1389.
61. Stout G.H., Fries J.L. The xanthones of Halenia spesies // Phytochem. 1970. Vol. 9. Pp. 235-236.
62. Sun H.-f, Hu B.-l., Fan Sh.-f, Ding J.-y. Three new xanthones from Halenia elliptica D. Don // Acta Bot. Sin. 1983. Vol. 25. Pp. 460–467.
63. Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. Contribution to the phytochemistry of genus Gentiana. IX. Flavonic and xan-thonic compounds in leaves of Gentiana verna. II // Helv. Chim. Acta. 1975. Vol. 58. Pp. 130-132.
64. Ралинская В.Д. Содержание флавоноидов в некоторых сибирских видах горечавковых (род Gentiana L., Swertia obtusa Ledeb.) // Растительные ресурсы Сибири и их использование. Новосибирск, 1978. С. 50-56.
65. Burret F., Chulia A.J., Debelmas A.M., Hostettmann K. Presence d’isoscoparine, d’isoscoparine-7-O-glucuside et de saponarine dans Gentiana pneumonanthe L. // Planta Med. 1978. Vol. 34. Pp. 176-179.
66. Goetz M., Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. Contribution to the new C-glucosylflavone from Gentiana asclepia-dea // Phytochem. 1976. Vol. 15. P. 2014.
67. Goetz M., Jacot-Guillarmod A. Contribution a la phytochimie du genre Gentiana: Identification de nouveaux di-O-glucosides de C-glucosylflavones dans Gentiana asclepiadea L. // Helv. Chim. Acta. 1977. Vol. 60. Pp. 1322-1324.
68. Goetz M., Jacot-Guillarmod A. Contribution a la phytochimie du genre Gentiana. Identification de nouveaux O-glucosides de la mangiferine dans Gentiana asclepiadea L. // Helv. Chim. Acta. 1977. Vol. 60. Pp. 2104-2106.
69. Goetz M., Jacot-Guillarmod A. Contribution a la phytochimie de genre Gentiana: Nouveaux C-glucosides flavonigues dans les feuilles de Gentiana asclepiadea L. // Helv. Chim. Acta. 1978. Vol. 61. Pp. 1373-1375.
70. Зориг Т., Оюунгэрэл 3., Ласло Т. Изоориентин из Gentiana algida // Химия природных соединений. 1980. C. 253.
71. Тихонова Л.А., Комиссаренко Н.Ф., Березовская Т.П. Флавоновые С-гликозиды из Gentiana macrophylla // Химия природных соединений. 1989. C. 287-288.
72. Тихонова Л.А., Серых Е.А., Березовская Т.П., Ханина М.А. Фенольные соединения горечавок секции Aptera // Ресу–соведческое и фотохимическое изучение лекарственной флоры СССР : научные труды. М., 1991. Т. 29. С. 8489.
73. Goetz M., Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. C-glucosides flavoniques et xanthoniques de Gentiana cruciata // Phytochem. 1976. Vol. 15. P. 2015.
74. Chulia A.J., Hostettmann K., Bouillan M.L., Mariotte A.M. Contribution a l’Etude du genre Gentiana un 3'-O-glucoside d’isoorientine cher Gentiana pedicellata // Planta Med. 1978. Vol. 34. Pp. 442–443.
75. Chulia A.J., Mariotte A.M. Nouvelles C-glucosylflavones cher Gentiana pedicellata // J. Nat. Prod. 1985. Vol. 48. Pp. 480-483.
76. Marston A., Hostettmann K., Jacot-Guillarmod A. 278. Contribution a la phytochemie du genre Gentiana. XIX. Identification de nouveaux C-glucosides flavoniques dans Gentiana pyrenaica L. // Helv. Chim Acta. 1976. Vol. 59. Pp. 2596-2600.
77. Lebreton P., Dangy-Caye M.Pp. Chemical plants. 28. Biochemical taxonomic study of the Gentianaceae // Planta Med. Phytoter. 1973. Vol. 7. Pp. 87-94.
78. Carpenter L., Locksley H.D., Scheinmann F. Xanthones in higher plants; Biogenetic proposals and a chemotax-onomic survey // Phytochem. 1969. Vol. 8. Pp. 2013-2025.
79. Franz G., Grun M. Chemistry, occurrence and biosynthesis of C-glycosyl compounds in plants // Planta Med. 1983. Vol. 47. Pp. 131-140.
80. Бутаяров А.В., Батиров Э.Х., Таджибаев М.М., Ибрагимов Э.Э., Маликов В.М. Исследование ксантонов Gen-tiana algida и Gentiana karelini // Химия природных соединений. 1993. С. 901-902.
81. Таджибаев М.М., Бутаяров А.В., Батиров Э.Х., Маликов В.М. Ксантоны и флавоноиды Gentiana algida и Gen-tiana karelini // Химия природных соедиений. 1992. С. 280-282.
82. Бутаяров А.В., Батиров Э.Х., Таджибаев М.М., Маликов В.М. Ксантоны и флавоноиды Gentiana karelini // Химия природных соединений. 1993. С. 469–470.
83. Денисова О.А., Глызин В.И., Патудин А.В., Фесенко Д.А. Ксантоны из корней Swertia iberica // Химия при-родных соединений. 1980. С. 190–195.
84. Денисова О.А., Глызин В.И., Патудин А.В. Ксантоновые гликозиды Swertia iberica // Химия природных со-единений. 1980. С. 569-570.
85. Соловьева Е.В., Глызин В.И., Патудин А.В. Гентиабаварозид из Swertia connata // Химия природных соедине-ний. 1980. С. 570-571.
86. Соловьева Е.В., Денисова О.А., Глызин В.И. Ксантоновые соединения Swertia connata // Химия природных соединений. 1980. C. 840-841.
87. Ghosal S., Sharma P.V., Chaudhuri R.K., Bhattacharya S.K. Chemical constituents of Gentianaceae. Vol. Tetraoxy-genated xanthones of Swertia chirata // J. Pharm. Sci. 1973. Vol. 62. Pp. 926-930.
88. Ghosal S., Sharma P.V., Chaudhuri R.K. Xanthones of Swertia bimaculata // Phytochem. 1975. Vol. 14. Pp. 2671-2675.
89. Henyan H., Shuji F., Ruilin N. Isolation and identification of xanthones from Swertia mileensis // Yun Nan Zhi Wu Yan Jiu. 1981. Vol. 4. Pp. 68-76.
90. Hostettmann K., Miura I. A new xanthone diglucoside from Swertia perennis L. // Helv. Chim. Acta. 1977. Vol. 60. Pp. 262-264.
91. Komatsu M., Tomimori T., Mikurija N. Constituents of Swertia japonica. I Vol. Isolation and structure of xanthones // Chem. Pharm. Bull. 1969. Vol. 17. Pp. 155-162.
92. Komatsu M., Tomimori T., Mikurija N. Xanthones from Swertia // C.A. 1971. Vol. 75, N143990.
93. Purushoothaman K.K., Sarada A., Narayaswami Vol. Chemical examination of Swertia chirata // Leather Sci. 1973. Vol. 20. Pp. 132-134.
94. Tomimori T.Y.M. Constituents of Swertia japonica. VI. Flavonoid and xanthone constituents of Swertia randaiensis and Swertia swertopsis // Yakugaku Zass. 1969. Vol. 89. Pp. 1276-1282.
95. Tomimori T.Y.M., Namba T. Nepalese crude drugs. II. Xanthone constituents of the plants of Swertia species // Ya-kugaku Zass. 1974. Vol. 94. Pp. 647-651.
96. Hayashi T., Yamagishi T. Two xanthone glycosides from Gentiana lutea // Phytochem. 1988. Vol. 27. Pp. 3696-3699.
97. Китанов Г.М., Дам Т.В., Аксенов И. Химический состав корней Gentiana asclepiadea // Химия природных со-единений. 1991. С. 425–427.
98. Urbain A., Marston A., Sintra Grilo L., Bravo J., Purev O., Purevsuren B., Batsuren D., Reist M., Carrupt P.-A., Hostettmann K. Xanthones from Gentianella amarella spp. acuta with acetylcholinesterase and monoamine oxidase inhibitory activity // J. Nat. Prod. 2008. Vol. 71. Pp. 895-897.
99. Zhang Y.-J., Yang Ch.-R. Chemical studies on Gentianella azurea, a Tibetan medicinal plant // Acta Bot. Yunn. 1994. Vol. 16. Pp. 401–406.
100. Purev O., Oyun Rh., Odontuya G., Tankhaeva L.M., Nikolaeva G.G., Khalid M. Khan, Ali Shah S.T., Voelter W. Iso-lation and structure elucidation of two new xanthones from Gentiana azurium Bunge (fam. Gentianaceae) // Z. Natur-forsch. 2002. Vol. 57b. Pp. 331-334.
101. Jankovic T., Krstic D., Aljancic I., Savikin-Fodulovic K., Menkovic N., Vajs V., Milosavljevic S. Xanthone and C-glucosides from the aerial part of four species of Gentianella from Serbia and Montenegro // Biochem. Syst. Ecol. 2005. Vol. 33. Pp. 729-735.
102. Fan S., Hu B., Ding J., Sun H. Chemical constituents of Comastoma pulmonarium (Toucz.) Toyohuni // Zhiwu Xue-bao. 1988. Vol. 30. Pp. 303-307.
103. Atta-ur-Rahman, Pervin A., Feroz M., Choudhary M.I., Quereshi M.M., Perveen S., Mir I., Khan M.I. Phytochemical studies on Swertia cordata // J. Nat. Prod. 1994. Vol. 57. Pp. 134-137.
104. Ding J., Fan S., Hu B., Sun H. On the xanthone glycosides and flavonoid glucoside from Swertia franchetiana H. Smith. // Zhiwu Xuebao. 1988. Vol. 30. Pp. 414-419.
105. Khetwal K.S., Joshi B., Bisht R.S. Constituents of high-altitude Himalayan herbs. Part 4. Tri- and tetraoxygenated xanthones from Swertia petiolata // Phytochemistry. 1990. Vol. 29. Pp. 1265-1267.
106. Kulanthaivel P., Pelletier S.W., Khetwal K.S., Verma D.L. Isolation of a new xanthone and 2-hydroxydimethylterephthalate from Swertia petiolata // J. Nat. Prod. 1988. Vol. 51. Pp. 379-381.
107. Bhan S., Kalla A.K. Chemical investigation of Swertia petiolata Royle // Res. J. Fac. Sci., Kashmir Univ. 1982. Vol. 1. Pp. 10-14.
108. Fukamiya N, Okano M., Kondo K., Tagahara K. Xanthones from Swertia punicea // J. Nat. Prod. 1990. Vol. 53. Pp. 1543-1547.